Ну что вы, если само полотно качественное, а не какое-нибудь китайское, то пахнуть оно точно не должно. Мы тоже в детской сделали натяжной потолок, брали обычный пленочный, только фотопечать еще делали, чтобы комната была яркой и веселой, заказывали в Питере в https://evita-potolki.ru/. Детская выходит на юг окном, но даже летом не чувствовалось никаких запахов химии. А вообще, если сомневаетесь насчет потолков из ПВХ пленки, можно еще рассмотреть вариант с тканевым потолком, он точно экологичным будет.